在河水底泥中的汞常处于含硫化合物的—S—键位上，但它们的结合是不足化学计量的，这可能是由于：①键合位置的不均衡分配；②汞量不足，不能饱和所有的键位；③在键合位置上的汞通过化学或生物过程解吸。

　　被底泥所吸附的汞，其解吸速率非常缓慢，甚至在切断污染源之后，也还要经过非常长的一段时期，才能使底泥中的汞重返水中。但在某些过程中，如微生物甲基化以及加入无机或有机的络合剂，可能加速汞的解吸。当向水体中加入氯化钠、氯化钙、氮三乙酸（NTA是常用洗涤剂组分中的一种表面活性剂，也是一种强的氨羧络合剂）就能起到解吸的作用。HgCl₂和Hg-NTA的络合物稳定常数很接近（分别为10^13.23和10^14.60），所以它们对汞的解吸效果也几乎相等。

　　在水体的水层中，相当比例的汞呈有机汞形态。这是因为大多数元素状态汞一入水体即沉入水底，并进一步与底泥中的有机颗粒物结合或在富硫的厌氧条件下反应生成稳定的不溶性HgS（已如上述）。再则，在天然水体中不乏蛋白质类物质，汞能与这类物质分子上的—SH基强烈结合而生成相应的汞有机化合物。再一个原因就是水体中的汞很容易发生烷基化反应，从而生成各种烷基汞化合物。水层中汞大体有如下两种有机形态：①具有R—Hg－X结构的有机汞。在分子中，Hg的一端通过共价键与有机基团R（烷基、苯基）相联结，另一端通过电价键与一无机离子X^-（卤素、OH^-等）相联结。这类化合物的特性是兼具水溶性和脂溶性，所以在水系统中能长期滞留，例如CH₃HgCl；②分子中的汞是亲脂性的，即具有R—Hg—R′结构的有机汞。在分子中，Hg两端通过共价键与两有机基团相联结，例如（CH₃）₂Hg和C₆H₅Hg（CH₃COO）。这一类有机汞化合物是非极性的，几乎不溶于水，但有极大脂溶性和挥发性，在进入水体后，很容易通过气化过程转移到大气中去。

　　在水体的水层中，占较少比例的无机汞化合物的形态有Hg² 、Hg₂² 、Hg0和HgOH 、HgCl 、HgCl₂0、HgCl_{3^-、HgCl4^2-等。形态分布取决于pH值、氧化还原电位、作为配位体阴离子的种类和浓度等。}

　　生活在污染水中的鱼，其体内所含的汞几乎都是甲基汞。甲基汞有可能通过各种生物或非生物过程产生，但两种过程的必要条件都是需要有Hg² 和甲基供体。在水体中存在着腐植质和许多生物过程产物，它们是潜在的甲基化剂。

　　在酶催化过程（即生物甲基化过程）中，除甲基供给体外，还需要具备一个活性代谢基体及以下三个酶系统之一：①甲硫氨酸合成酶；②乙酸盐合成酶；③甲烷合成酶。非酶催化过程只需要水中存在有甲基供给体。

　　生物甲基化可在地面水、沉积物、土壤、鱼体肠管粘液等介质中由好氧或厌氧细菌参与下进行，其效率取决于基体的代谢状态及有效汞离子浓度。转化的过程可表示如下：

　　以上反应过程中所需的CH₃—B₁₂（甲基钴氨素）在生物体中普遍存在，主要聚集在肝脏等器官之中。由无机汞离子转化为二甲基汞的反应在此是由甲烷发酵菌参与下的酶促反应，但已证明，只要有CH₃—B₁₂存在，单纯的非酶化学反应也能按此过程进行。其他有机汞化合物（如苯基汞）也可在水体细菌作用下，先转化为无机汞离子，然后再通过以上过程由无机汞离子转为甲基汞和二甲基汞。

　　总之，在水系中汞的生物和化学循环是包含许多途径和竞争反应的复杂过程，起决定作用的因素有水系的物理化学组成、水系中汞的化学形态和性质、各种类型生物群的代谢作用等。
　　本文标题：5.4 水体中重金属污染物——汞--水体污染物化学（一）(5)
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